（　分離技術33巻5号pp2 〜11　より　）

表１　〜1960'ｓの晶析工学の進歩

• Ostwald ,Miersらの準安定域概念

• Ting & McCabeの過溶解度曲線に対する影響因子

• Primary Nucleation, Crystal Growth, Habit modifyer

• Hixson etc & McCabe etcの成長速度の研究

• 工業晶析装置、Krystal-Oslo type

• Miller & Saeman の Oslo type 設計理論

• Disc. of Faraday Soc.; 晶析特集　（1949）

• Buckley H.E.; "ystal Growth”(1951) John wiley & Sons,Inc.

• Ind. Eng. Chem. における晶析小特集　〔1952〕

• Saeman のポピュレーシオンバランスの検討および工業晶析装置操作の論文発表

• Larson, Randolphらのポピュレーションバランスに基づく一連の研究

• 1958 化学工学協会関東支部主催の晶出シンポジウム

• DTBtype, Turbulence type, D.P. type, C.E. type etc

• Crystallization Symposium in London (April,1969)

表2　1959〜66 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1959

• 今後の発展が期待される新しい単位操作としての晶析

城塚先生のご指導

1959

• 早稲田大学城塚研究室で尿素添加塩安系の晶析研究

晶析研究開始

1960

• 化学工学協会北海道大会でデータと理論値の比較について

藤田先生のご指摘

1961

• 晶析装置設計理論の研究

設計研究開始

1964

• 塩安系の結晶成長速度についての論文（化学工学）

拡散操作として

1965

• 塩素酸ソーダ系成長・溶解現象（化学工学）

両現象対比

1965

• 連続分級層型晶析装置の層高算出法（化学工学）

H.CG.U.提出

1965

• 最近の化学工学：晶析操作・晶析装置の設計法について

豊倉　賢

1965

• M造船企業・Ｎ化学工業の技術者との討議

装置・操作

1966

• 連続円錐形分級層型晶析装置の設計法（化学工学）

高効率化―１

1966

• 連続攪拌層型晶析装置の設計法（化学工学）

ＣＦＣ提出

1966

• 大同化工機青山グループに連続晶析装置設計について講演

理論と装置設計

1966

• ケミカルエンジニヤリング「晶析装置・操作の設計1〜5」

企業技術者対象

1966

• 報文発表の意義と業界誌への投稿の必要性

城塚先生のご指導

表３　1966.12〜197２ の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1966-1968

• 米国TVA公社肥料総合開発研究所招聘研究員

Odda Process

1966

• ”Design method of Crystallizers” Memoirs of Sci. & Eng. School,

Waseda University

1967

• 晶析操作の問題とその対策（１）〜（５）

ケミカルエンジ・・

1967

• ピックリング廃液からの硫酸鉄の晶析（化学工学）E社

晶析環境プロセス

1968

• Dr. Randolph, Mr.Bennettと会いProf.Larson の紹介を受ける

AIChE MeetingTampa

1967-1968

• 日本より肥料関連企業より多数の技術者の来訪をうける

燐酸肥料プロセス

1968

• 米国エンジニヤリング企業との技術交流

肥料の晶析プロセス

１968

• UCL.Mullin研究室訪問、Dr. Nyvltに会い、晶析の討議

日本の設計理論注目

1969-1970

• 化学工学協会晶析に関する研究会設置, 精製晶析研究開

代表城塚先生

1969

• 燐硝安プロセスとそこにおける晶析操作

硫安技術

1970-1971

• ケミカル、化学工場、化学の領域、石油学会誌、化学工学

晶析工学・技術紹介

1971

• ”Design of Continuous Crystallizers” at AIChE Symposium ,1996　　

CEP Sympo. Series

1972

• Prof. Larson 来日、蔵前工業会館での講演会　

1972

• 5^th Sympo. Ind.Cry. Praha,Czech. Nakai,Tanahashi,Toyokuraら論文発表、同時開催のWPCに中井・青山・豊倉（講演）招待、UCL, TH Delft, Acad. Sci.Czech., BASA, AKZO等訪問

最初の世界的な晶析国際会議

参加の招待受ける

1972

• Nyvlt による著書［日本の晶析装置設計理論］の出版

チェコ語

1972

• 豊倉・青山共著　｢　晶析　｣　別冊化学工業32-5

化学工業社発行

表４　1973〜1976 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1973

• カリ明礬流動層種晶による２次核化現象の研究開始

マイクロ核発生器

1973

• ”Recent Study on Crystallization in Japan”　 Krystall und Technik

Mainly Design

1973

• CEC 装置による硫酸ナトリウムの晶析―パイロットデータより工業装置へのスケールアップ　　化学工学

設計理論による工業装置の設計

1973

• Size distribution of crystal from classified bed crystallizer

J. Chem.Eng.Japan

1975

• 攪拌槽内の針状晶・板状晶の晶析特性　　化工論文集

形状変化と成長

1975

• カリ明礬流動層種晶による2次核発生速度　化工論文集

流動の影響

1975

• 6^th symp on Industrial Crystallization, usti, Czech. ,WPC

EFCE

1976

• ２次核発生速度を考慮した分級層装置の設計　化工論文集

10万倍の設計

1976

• 2ndary Nucleation rate of Alum in Fluidized bed　 AIChE Symp.

New Observation

1976

• Crystallization of Naphthalene from the melt with B-acid ditto

Melt Crystallization

1976

• Secondary Nucleation of Potash Alum　 Ind. Crystallization Symp

Effect Seed Surface

1976

• First Design Chart of Crystalliser　 Ind. Crystallization Symp　　

Ideal Mixed bed Cry.

1976

• Crystallization of Phosphoric acid hemihydrate ditto

Commercial plant

1976

• Crystallization of Sodium hydroxide by direct contact cooling ditto

Melt Crys. of Inorg.

表5　1977〜81 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1977

• Dr. Piotr Karpinski　 JSPS長期招聘研究員として来室

ポーランドより

1977

• 反応晶析による水酸化カドミュウムの凝集速度　化工論文集

難溶性物質の晶析

1977

• 2ndary Nucleation of K-Alum by the Minimum Seed J.Chem.Eng J.

最小種晶粒径

1977

• 核発生速度と結晶成長速度基づく晶析装置設計　化工論文集

混合型晶析装置

1977

• スケーリング現象に対する新しい考え方

工業装置内現象

1978

• ナフタレンー安息香酸系よりのナフタレン精製晶析 化工論

細孔内拡散モデル

1978

• Secondary Nucleation Rate of K-Alum under agitation　I.C.Symp.

New Correlation

1978

• Secondary Nucleation and Growth of Copper Sulphate　 ditto

Power Number

1979

• Reaction Crystallization of Sulfamic Acid　　　 J. Chem. Eng. Japan

New Correlation

1980

• 流動層硫酸銅・硫酸マグネシュウム種晶の２次核化速度

化学工学論文集

1980

• 高圧力晶析法の特徴　　ケミカルエンジニヤリング

新晶析技術

1980

早稲田大学在外研究員として4ヶ月間ヨーロッパ滞在：UCL( Prof. J. Mullin& Dr.J.Garside, Escher Wyss Co. (Dr. Kratz& Hoyer ), Metal Welk, Buchs (Messrs Fischer & Saxer) , THDelft (Prof. De Jong), Zech Acad. Scei.(Dr. J.Nyvlt), Wroctaw University (Dr. P.Karpinski), Standard Messo Co. Ltd. (Dr. Messing & Mr. Woehlk), RWTH Aachen (Drs. H.Offermann & J. Ulrich) その他を訪問、以降日欧の学術・技術の交流に発展する。）

1981

• 晶析装置の新しい簡易設計法　　ケミカルエンジニヤリング

2^nd design Chart

1981

• 流動層装置による石膏の結晶成長　化学工学論文集

針状晶の挙動

1981

• The Design Chart for Crystallizer, under the assumption that Growth　 Rate correlated as Power Function with Nuclation rate,　 with Nyvlt　

Crystal Research and Technology

表6　1982〜84 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1982

• Dr. Ｊ．Ulrich ２次核化研究のために豊倉研究室に留学、

フンボルト財団

1982

• 結晶形状を考慮した連続混合型晶析装置特性　化工論文集

２段階設計線図

1982

• Secondary Nucleation of 3 inorga. Substances　 Ind. Cryst. Sympo.

Sticking　 Model

1982

• Crystallization pheno. of CEC Crystallizer in Design Chart ditto

Industrial Data

1982

• Purification of ice from aquous solution of sugar or sodium chloride

Through Sweating

1982

• タービュレンス型晶析装置　ケミカルエンジニヤリング

新型晶析装置

1983

• 攪拌流動層の翼回転域上方のカリ明礬２次核発生　化工論

核化機構

1983

• 攪拌流動層内カリ明礬２次核発生への種晶粒径の影響　同誌

核化機構

1984

• 製品結晶粒径分布基づく連続晶析装置の操作特性　化工誌

２段階設計線図

1984

• Behavior of Fines in supersaturated solution　　　 Ind. Cry. Sympo.

Change of Fines

1984

• Growth of Barium hydroxide octahydrate crystal　　　　　　　　　　　 ditto

Flate plate crystal

1980

• purification of crystallized organic substance by pore diffusion ditto

Pore model diffuse

1984

• Design of Fluidized bed Crystallizer by mean growth rate　　　　 ditto

Easy Design method

1984

• Crystallization of CEC crystallizer, when crystal shape changed

New Method

1984

• Den Haag の会議で1986年開催の世界化工会議への参加要請

Tokyo, Japan

表7　1985〜87 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1985

• ベンゼン結晶の成長・溶解と結晶純度・粒径分布の関係

化工シンポ

1985

• 金属アルコキシド加水分解による酸化チタン微粒子の析出

化工シンポ

1985

• 二段操作晶析操作における晶析特性およびその設計法

化工シンポ

1985

• Problem of the Effective Secondary Nuclei　 J. Chem. Eng. Sci.

Behavior of Nuclei

1986

• ベンゼン・シクロヘキサン回分撹拌槽よりのベンゼン晶析

化工論文集

1986

• 圧力晶析によるべんぜん・シクロへキサンからベンゼン生成

化工論文集

1986

• 世界化学工学会議・サテライトミーテングに晶析セッション

分離技術会共催

1986

• Purity of organic crystal in a stirred vessel　　　　　 3WCCE

Melt Crystallization

1986

• Removal of Liquid included in Crystal Layer　　　 ditto

With Palosaaris’

1986

• Effect of Suspended Crystal on effective Nuclei　　　 ditto

Sticking of fines

1986

• Crystal growth rate for growth of good crystal　　　　 ditto

In Commercial plant

1987

• 「結晶技術講習会」中国工程師学会・台湾大学工学院主催

台湾大学校園内

1987

• 硫酸カルシュウムニ水塩針状晶の成長　　化工論文集

操作条件に着目

1987

• 第１回日韓合同分離技術シンポ開催　晶析セッション設置

韓国・慶州

1987

• Design of Crystallizers 日韓合同分離技術シンポ

同上

1987

• Design Chart and Industrial Application
  Czech. Academy of Sci.

Praha,Czech.

表８　1988〜91の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1988

• 「海水利用工学研究会―晶析OJT委員会」発足

日本海水学会

1988

• 豊倉・青山共著　「　改訂晶析　」別冊化学工業３２−５

化学工業社発行

1988

• Effect of suspended Fines on Growth rate　 Ind. Cry.stallization 1987

Increase

1988

• Behavior of Ice crystal layer and trapped impurity ditto

Purification by Cry.

1988

• Correlation between Productivity and Crystal size　　　　　 ditto

From Plant Data

1988

• Characteristic Correlation between product size and productivity

Ind. Cry.’87

1988

• Crystallization of gypsum and urea needle crystal　　　　　 ditto

Break of Needle

1988

• 圧力晶析法におけるベンゼンの準安定域　　化工論文集

省エネ分離精製法

1989

• MSMPR装置から得られる尿素針状晶の粒径分布　　同誌

針状破砕考慮

1989

• 国際結晶成長学会に工業晶析セッションを設置

仙台

1989

• 環太平洋化学会に晶析セッション設置

Honolulu,Hawaii

1990

• Growth of L-SCMC Crystal and Optical Resolution　 J. Cry. Growth

Sendai, Japan

1990

• Corrolation between Purity and Size of Purity　　　　 2^ndKJSST

Seoul,Korea

1990

• 硫酸カルシュウム2水塩針状結晶の成長と破砕　石膏と石灰

1990

• Observation of High pressure Crystallization of Benzene

ACS Sympo. Series

1991

• Effect of Sweating in High Pressure Crystallization　 4thWCCE

Karlsruhe,Germany

1991

• Effect of Suspended Fines on Growth rate of L_SCMC　　 ditto

Karlsruhe,Germany

1991

• Growth rate of Flat Plate Borax Crystal in ss Solution with Fines

Karlsruhe,Germany

1991

• 1991年度化学工学会学会賞（晶析現象と晶析装置設計に関する研究）、を受賞、｢晶析工学の進歩｣　出版

平成4年4月３日（大阪）

表9　1992〜96 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1992

• ソルトサイエンス研究財団プロジェクト報告書　｢塩化ナトリウム結晶生成のための最適連続晶析装置・操作の基礎的研究｣

ソルトサイエンス研究財団

1992

• WIWIC (Waseda International Work Shop for Ind. Crystallization)

早稲田大学

1992

• 晶析装置設計と晶析プロセスの開発　　　WIWIC

早稲田大学

1992

• DL-SCMC過飽和溶液内の微結晶の発生とその種晶への付着

化工論文集

1992

• 晶析法による２次排水からの燐の除去　

化工論文集

1993

• 溶融パラフィンの固化・晶析によるパステールの生成

3rdKJ Symp on ST

1993

• Recent Advance of Ind. Crystallization in Japan,Europe,USA

ditto

1993

• Crystal Growth Rate of L-SCMC in Aquous Supersaturated Solution of L-SCMC

ditto

1993

• L-SCMC種晶表面でのD-SCMC 核発生速度　　　化工論文集

表面核化速度

1993

• L-SCMCの優先晶析におけるD-およびL-微結晶の生成機構

化工論文集

1994

• DL-マンデル酸水溶液の溶解度に対する圧力の影響

化工論文集

1994

• 工業晶析理論と製塩業における製品結晶粒径制御

日本海水学会誌

1995

• New Aspects of Industrial Crystallization

J Chem Eng Japan

1995

• 反応晶析による単分散硫酸鉛生成における成長現象

化工論文集

1995

• Crystal Growth of L-SCMC seed in DL-SCMC Solution at PH 0.5

ACS Conf.Proc.Ser.

1995

• Optical Resolution of DL-SCMC in Cooled Type Batch Operation

ditto

1996

• 「　省資・エネルギー・環境技術としての新結晶物質の生成と装置・操作の設計に関する研究　」平成６・７年度科学研究費補助金（総合研究A）

代表者（豊倉）を含め研究メンバー総計28　名

1996

• 核化現象と凝集物の生成

日本海水学会誌

1996

• Role of Surface Fines on Growth Rate of L-SCMC DL-SCMC solu.

AIChE Journal

1996

• Effect of Scaling up on correlation of Productivity and Size on Chart

Proc of BIWIC

1996

• Crystallization Design Chart and Computer Algorithm

Acta PS CT Series

1996

• Prec. Of Calcite from Reaction of Ca Chloride ＆ Na Carbonate Solu

13^th Ind.Crystalliza.

1997

• ｢製塩工業における晶析｣　1988〜1996に日本海水学会に設置された海水利用工学研究会の活動を集約したもので、国内製塩企業7社の技術者と日本タバコ産業海水総合研究所の研究者の報告書を中心に纏めたもの

日本海水学会晶析委員会編集

表10　1997〜 の豊倉グループの主な晶析研究() と 関連事項（）

年代

主な内容

特記事項

1997

• Crystal Growth of Calcite in the Slurry of Calcium Carbonate Intermediate

Acta PSCTSeries

1997

• Design theories of Crystallizers and their Industrial Application

ditto

1997

• 炭酸カルシュウム中間体スラリー中への食塩結晶添加にるカルサイト結晶の成長

化学工学論文集

1997

• Proposal of Optical resolution process of L-SCMC　 6^th BIWIC

Bremen,Germany

1997

• Separation of L-Mandelic Acid by High-Pressure Crystallization

ACSSS667

1997

• Concentration Change of L-SCMC in SS Solu. of DL-SCMC

ditto

1997

• Crystallization of Paraffin drops Solidified on cooled surface

ditto

1998

• 製品粒径制御のための溶液懸濁食塩微結晶の部分溶解

化学工学論文集

1998

• 塩化ナトリウム結晶添加によるカルサイトの生成

化学工学論文集

1998

• ダブルジェット反応晶析器による硫酸鉛結晶形状変化

化工シンポシリ−ズ

1998

• ISIC-Overview of Present Status & Expectation for 21^st Century

早稲田大学、東京

1998

• Development of IC in the last five decades in Japan

ISIC,Waseda,Tokyo

1998

• Crystallization Process of Molten Paraffin into pastille

ditto

1998

• Design Theory and Manual of Industrial Crystallizer & Operation　

ditto

1998

• Effect of Crystallization on Physical Property of Solid Paraffin

ditto

1998

• Particular Change of Lead sulfate crystal shape on Crystallization

ditto

1998

• Effect of Additives on transformation & growth rate of Calcite

ditto

1998

• Effect of dissolved Sodium chloride on growth rate of Calcite

ditto

1998

• Purifying Mechanism of Industrial Melt Crystallization

ditto

1998

• Support of International Symposium on Industrial Crystallization

Tianjin, China

1998

• Design of Continuous Crystallizer for a Desired Product　 ISIC98

Tianjin, China

1998

• Precipitaion of Calcite by addition of glass beads into Ca-inter.

ditto

1998

• Transformation of Ca-inter. and Agglomeration of Calcite

ditto

1998

• Effect of Additive on Secondary Cry. of Paraffin Layer　 ISIC98

ditto

1998

• Optical Resolution of L-SCMC from DL-SCMC solution PH 1.0

ditto

1998

• Design Theory of Continuous Two-stage Crystallizer　　　 ISIC98

ditto

1998

• Correlation between Profiles of Dropped Melt and Supercooling

ditto

1998

• Phenomena of Lead Sulfate Crystal in Double Jet Crystallizer　　

ISIC98,Tianjin,China

1999

• 塩化カル溶解熱の炭酸カルシュウムの生成・転移への影響

日本海水学会誌

1999

• Effect of Sweating Correlation between Amount & Purity of Crystal

14^th ISIC

1999

• Induction time of Surface Nucleation of D-SCMC on L-seed

ditto

1999

• Secondary nucleation on Lead Sulfate Reactive Crystallization

ditto

2000

• Growth Rate of Tiny Calcite just after Nucleated in SS solution

8^th World Salt Symp

2000

• 「晶析プロセス設計と工業晶析の展望」日本粉体工業技術協会晶析分科会編：晶析プロセス・装置設計理論の応用と実践

化学工業社発行

2002

• international Symposium on Ind. Crystallization by APPIEJ:

幕張メッセ、千葉

2002

• Batch-crystallization-design theory based on Design Chart

ISIC

2003

• プロジェクト研究「食塩晶析工程の高効率化」の開始

ソルト研究財団